一、样品的来源和预处理方法

        GC能直接分析的样品必须是气体或液体，固体样品在分析前应当溶解在适当的溶剂中，而且还要保证样品中不含GC不能分析的组分（如无机盐，因为含有无机盐可能会损坏色谱柱）。所以我们在接到一个未知样品时，就必须了解它的来源，从而估计样品的性质及可能含有的组分，以及样品的沸点范围。如果样品中有不能用GC直接分析的组分，或样品浓度太低，就必须进行必要的预处理，包括采用一些预分离手段，如各种萃取技术、浓缩和稀释方法、提纯方法等。

        二、确定仪器配置

        所谓仪器配置就是用于分析样品的方法采用的进样装置、载气、色谱柱以及检测器的类型。

        三、确定初始操作条件

        当样品准备好，且仪器配置确定之后，就可开始进行尝试性分离。这时要确定初始分离条件，主要包括进样量、进样口温度、检测器温度、色谱柱温度和载气流速。进样量要根据样品浓度、色谱柱容量和检测器灵敏度来确定。样品浓度不超过mg/mL时填充柱的进样量通常为1-5uL，而对于毛细管柱，若分流比为50：1时，进样量一般不超过2uL。进样口温度主要由样品的沸点范围决定,原则上讲，进样口温度高一些有利，一般要比样品中沸点最高的组分的沸点高10-30℃，但要低于样品易分解的温度。柱温一般接近样品中各组分的平均沸点，但是不要超过柱子的最高使用温度。检测器温度要超出进样口温度30-50℃，但是不能低于100℃。

        四、分离条件优化

        分离条件优化目的就是要在最短的分析时间内达到符合要求的分离结果。升高柱温和增大流速能缩短分析时间，但是会影响分离。所以改变柱温和载气流速也达不到基线分离的目的时，就应更换更长的色谱柱，甚至更换不同固定相的色谱柱，因为在GC中，色谱柱是分离成败的关键。色谱柱的选择要遵循“相似相溶”的原理。

        五、定性鉴定

        所谓定性鉴定就是确定色谱峰的归属。对于简单的样品，可通过标准物质对照来定性。就是在相同的色谱条件下，分别注射标准样品和实际样品，根据保留值即可确定色谱图上哪个峰是要分析的组分。定性时必须注意，在同一色谱柱上，不同化合物可能有相同的保留值，所以，对未知样品的定性仅仅用一个保留数据是不够的，双柱或多柱保留指数定性是GC中较为可靠的方法，因为不同的化合物在不同的色谱柱上具有相同保留值的几率要小得多。比较复杂的多组分样品建议用GC-MS定性。

        六、定量分析

        要确定用什么定量方法来测定待测组分的含量。常用的色谱定量方法不外乎峰面积（峰高）百分比法、归一化法、内标法、外标法和标准加入法（又叫叠加法）。峰面积（峰高）百分比法最简单，但最不准确，只有样品是由同系物组成的、或者只是为了粗略地定量时该法才是可选择的。相比而言，内标法定量精确度好，因为它是用相对于标准物（叫内标物）的响应值来定量的，内标物要分别加到标准样品和未知样品中，这样就可抵消由于操作条件（包括进样量）的波动带来的误差。但是操作比较繁琐。外标法不需要使用校正因子，准确度好，需要用纯物质的不同浓度作曲线，该法对操作条件要求比较高（标样和样品操作条件必须一致），更适合大批量进样分析。至于标准加入法，是在未知样品中定量加入待测物的标准品，然后根据峰面积（或峰高）的增加量来进行定量计算。其样品制备过程与内标法类似但计算原理则完全是来自外标法。标准加入法定量精度应该介于内标法和外标法之间。

        七、方法的验证

        所谓的方法验证，就是要证明所开发方法的实用性和可靠性。实用性一般指所用仪器配置是否全部可作为商品购得，样品处理方法是否简单易操作，分析时间是否合理，分析成本是否可被同行接受等。可靠性则包括定量的线性范围、检测限、方法回收率、重复性、重现性和准确度等。